Green Chemistry

KIMIA HIJAU

Epoksida adalah bahan penyusun utama dalam sintesis organik1 yang dieksploitasi untuk konstruksi kerangka kimia bioaktif alami,2 heterosiklik yang menyatu dengan benzo,3 eter polisiklik melalui reaksi pembukaan cincin kaskade,4 serta dalam pembuatan 1,2-difungsikan senyawa.5 Sebagai contoh, pembukaan cincin epoksida dengan alkohol6 memberikan akses ke β-alkoksiaalkohol yang motif strukturalnya telah banyak digunakan dalam obat-obatan imunosupresif dan anti-tumor.7 Selain itu, hidrolisis epoksida digunakan untuk mensintesis 1,2- diol, yang pada gilirannya dapat digunakan sebagai pendingin dan sebagai ko-monomer dalam produksi serat poliester dan resin.8 Secara khusus, sintesis etilen glikol dari etilen oksida dilakukan secara industri dengan adanya air berlebih, demi kepentingan kemoselektivitas, 9 dan produk akhir harus diperoleh kembali dari campuran mentah berair melalui distilasi. Dalam konteks ini, penggunaan asam Lewis berbahan dasar logam, seperti cobalt10 atau tin11 dapat membantu untuk menurunkan rasio air/etilen oksida dalam prosedur. Bagaimanapun juga, pembukaan cincin epoksida oleh nukleofil lemah lebih disukai terjadi dalam kondisi katalitik, dan katalisis logam merupakan pilihan yang lebih disukai12 (bahkan menggunakan katalis mahal dengan ketersediaan yang agak terbatas, seperti molibdenium,12i,j erbium12k dan turunan galium12l ), bersama dengan penggunaan porfirin logam12m atau spesies organologam lainnya12n–p (Skema 1). Kasus tertentu adalah pembukaan cincin homolitik epoksida oleh Reagen Nugent–RajanBabu (Cp2TiCl).13 pendekatan untuk memicu reaksi pembukaan cincin epoksida,14 pasangan Lewis frustrasi berbasis boron,16 N-karbena heterosiklik17 atau graphene oksida sebagai katalis18 (Skema 1). Prosedurnya telah dilakukan di berbagai media, termasuk kondisi.21 Mengingat banyaknya struktur kimia yang dapat diakses dari epoksida, desain dan pengembangan pendekatan yang semakin berkelanjutan, serbaguna dan efisien untuk pembukaannya masih merupakan sebuah tantangan.

                   Baru-baru ini, terdapat peningkatan minat terhadap pengembangan PhotoAcid Generator (PAG) yang diketahui dapat melepaskan spesies asam saat diiradiasi. Turunan ini (baik non-ionik atau ionik) dapat digunakan sebagai pengganti asam karena pelepasannya yang lambat dalam larutan dapat bermanfaat untuk mengkatalisis reaksi.22 Baru-baru ini kami menggunakan arylazo sulfon karena pelepasan asam sulfonatnya (dalam kondisi aerasi) untuk mempromosikan perlindungan alkohol,23a keton23b dan fungsionalisasi indoles.23c,d Kami kemudian membayangkan bahwa fotoreaktivitas cahaya tampak dari sulfon ini,24,25 mungkin berguna untuk menginduksi pembukaan cincin ringan epoksida (Skema 1)